《高能硝胺炸药的热分解》是论述高能硝胺炸药在气相、熔融态、溶液和固相中热分解行为及机理的专著,介绍了新的研究方法和手段,首次较系统地阐述了高能硝胺炸药在溶液中的热分解行为,并介绍了量子化学计算在热分解研究中的应用,反映了该领域实验和理论研究成果及最新进展。
全书共分8章。第1章概述硝胺类高能炸药热分解研究意义和作用。第2章介绍了目前炸药热分解研究的新技术和新手段。第3章一第7章分别介绍了高能硝胺炸药RDX、H_MX、CL-20、TNAZ以及模型化合物DMN在气相、熔融态、溶液和固相中的热分解行为/机理的实验和理论研究结果。第8章讨论了炸药结构与主要性能的关系,是炸药热分解研究的重要内容。
《高能硝胺炸药的热分解》突出了量子化学、量子力学、分子动力学等在炸药热分解研究中的应用,显而易见,它们是高能炸药研究中重要的理论工具。
《高能硝胺炸药的热分解》可供从事火炸药合成、配方设计、热性能研究及相关领域的研究人员和工程技术人员参考,也可作为高等院校相关专业的教材,适合大学生、研究生和教师阅读。
高能硝胺炸药在火炸药领域占据重要地位,而热分解研究对于高能炸药配方设计、性能评估研究等具有重要意义。《高能硝胺炸药的热分解》就是这两方面的很好结合。本书涉及的炸药包括目前广泛使用的硝胺类高能炸药黑索金(RDX)、奥克托金(HMX)、新炸药2,4,8,10,12-六硝基六氮杂异伍兹烷(HNIW.CL-20)、1,3,3-三硝基氮杂环丁烷
),6(HNIW CL 20(TNAZ以及模型化合物二甲基硝胺(DMN),涉及的内容包括在气相、熔融态、溶液及固相中的热分解行为和机理的实验与理论研究;高能炸药的结构-性能关系探讨;量子化学理论在上述研究中的运用等。全书有两条主线:第一条以高能硝胺炸药及其模型化合物二甲基硝胺热分解机理研究为主线,介绍了高能炸药在不同状态下热分解规律及分解机理,研究方法与手段的最新发展动态,将炸药工程应用(配方设计、性能评估、库存老化研究、分析表征手段等)以及应用基础研究(炸药结构与性能、含能材料设计、延寿机理与途径等)很好地结合起来;第二条是全书在研究手段与方法、炸药机理、结构与性能研究方面都凸显了理论与实验研究、宏观与微观的结合。本书的显著特点是总结了关于高能硝胺炸药热分析、热分解的国内外最新研究成果和发展动态,尤其反映了作者在高能硝胺炸药在溶液中热分解研究方面取得的成果:首次系统阐述了硝胺类高能炸药在几十溶剂中的热分解行为,第一次公开报道了高能硝胺炸药在如此多溶剂中的热分解常数,证实了俄罗斯科学家、诺贝尔奖获得者H.H.CeueHoB提出的炸药链式反应的假设;本书也反映了中国工程物理研究院化工材料研究所在高能炸药结构一性能、热分解机理方面取得的理论研究成果。
国内外还未见有高能硝胺炸药热分解专著出版。我院楚士晋研究员于1994年编写的《炸药热分析》一书主要介绍常用的热分析仪器和方法,苏联于20世纪60年代出版过《炸药热分解》、俄罗斯于20世纪90年代初出版过《火炸药的热分解和燃烧》,对硝胺类高能炸药涉及不多,只以章节形式进行了较简单介绍,更没有涉及一些新炸药的热分解研究。本书针对高能硝胺炸药(增加了新炸药CL-20、TNAZ)突出其在气相、溶液、熔融态的热分解行为和机理研究,介绍了新的研究手段和方法,首次大量、系统地阐述了高能硝胺炸药在溶液中的热分解行为,并介绍了量子化学、量子力学、分子动力学等在热分解研究中的应用。
全书体现了专业的前沿和最新进展,有较强的系统性、逻辑性、完整性和实用性,它的出版和公开发行,定会对从事火炸药合成、配方设计、热性能研究及相关领域的研究人员和工程技术人员有重要的参考价值。
舒远杰,中国工程物理研究院化工材料研究所研究员,获俄罗斯科学院化学物理问题研究所博士学位,博士生导师。
从事含能材料实验和理论研究工作。获国防和军队级科技进步奖多项;已发表SCI、EI收录论文80余篇。荣获“邓稼先科学技术奖”、俄罗斯科学院化物所“巴杜林青年学者奖”等。《含能材料》副主编,《Central European. Journal of Energetic Materials》、《火炸药学报》编委。
第1章 概述
1.1 高能硝胺炸药热分解研究的必要性
1.2 炸药热分解研究中几个值得关注的问题
1.3 高能炸药热分解的一般规律
1.3.1 气相反应
1.3.2 液相反应
1.3.3 固相反应
参考文献
第2章 热分解研究的技术与方法
2.1 热分解研究的实验方法
2.1.1 量气法
2.1.2 热重法
2.1.3 量热法
2.1.4 气体产物分析法
2.1.5 改进的实验方法和其他技术
2.2 研究炸药热分解的理论方法
2.2.1 量子化学方法
2.2.2 从头算分子动力学模拟
2.2.3 过渡态理论及其变种
参考文献
第3章 DMN的热分解
3.1 硝胺类炸药热分解研究的模型化合物
3.2 DMN在气相中的热分解研究
3.2.1 实验研究
3.2.2 计算方法研究
3.2.3 DMN热分解初始步机理的理论研究
3.2.4 NO,与DMN反应研究
3.3 DMN在溶液中热分解研究
参考文献
第4章 RDX的热分解
4.1 二级硝胺结构和稳定性以及动力学数据
4.2 气相及熔融态RDX的热分解
4.3 RDX在溶液中分解
4.3.1 RDX在溶液中分解的动力学实验研究方法
4.3.2 RDX在溶液中分解动力学
4.3.3 溶剂的动力学同位素效应
4.3.4 链式反应中抑制剂的影响
4.3.5 分解产物
4.3.6 RDX在惰性溶剂中热分解机理
4.3.7 笼型效应
4.3.8 RDX在活性溶剂中分解机理
参考文献
第5章 HMX的热分解
5.1 气相与熔融态的热分解
5.1.1 气相及熔融态HMX的热分解
5.1.2 HMX动力学KDIE效应研究
5.1.3 HMX热分解理论研究
5.2 溶液中的热分解
5.3 HMX在固相中的热分解
参考文献
第6章CL-20的热分解
6.1 CL-20在凝聚态的热分解
6.1.1 CL-20的基本热性质
6.1.2 CL-20的热分解动力学及机理
6.2 CL-20在溶液中的热分解
参考文献
第7章 TNAZ的热分解
7.1 TNAZ热分解的实验研究
7.1.1 TNAZ的热性质
7.1.2 TNAZ的热分解机理
7.2 TNAZ热分解的理论研究
参考文献
第8章 炸药结构与性能的关系
8.1 结构与能量之间的关系
8.1.1 高能量密度炸药的主要类型
8.1.2 影响炸药能量的一些因素
8.1.3 高能炸药结构与能量关系理论研究方法
8.2 结构与安定性的关系
8.2.1 结构与感度的关系
8.2.2 结构与热安定性的关系
参考文献
3.结构、状态对热分解特征的影响
炸药的分子结构与炸药热分解的特性也有很大关系。几十年来人们做了大量的实验研究,近十几年来更是借助量子化学从理论上来进行研究,取得了一些重要的成果。从实验和理论两方面研究高能炸药结构对其性能的影响,是学科的重要发展方向,本书中也列举了很多例子,用了很大的篇幅介绍这方面的内容。
通常情况下,高能炸药是多官能团的复杂化合物。因此,一个重要任务就是确定多官能团复杂化合物的反应中心以及分子结构与其反应能力间的关系。当然,各种反应途径间相互竞争,首先取决于待分解分子的结构,但是分解反应机理可能也会随着反应条件(如温度)的改变而发生改变。
随着相态的变化,特别是由固相转变为熔融态、一种晶型转变为另一晶型时,分解速度会有显著变化。通常,炸药熔融态的分解速度要显著快于固相分解速度。有的研究者用分解固体中间产物做催化剂的机理来解释其原因。各种添加剂(或少量杂质)对热分解过程的影响更是多方面的。
国外高能炸药气相热分解研究比较充分,通常认为分解机理包括单分子分解形成自由基、消去反应、重排然后进一步分解和开环等反应。
在很多情况下,气相到液相的热分解反应速率和反应特征基本保持不变。但是,在液相状态下会出现分解新途径,而且这些途径往往与酸碱反应、离子反应和络合物形成等过程有关。在炸药的热分解过程中发现了链式自由基反应和链式支链反应,在这些反应中酸碱过程起到了重要作用。目前,由于实验装置和研究手段的限制,高能炸药在溶液中热分解的研究还不多。美国的Oxley等人开展了少量研究,而本书作者在俄罗斯科学院化学物理研究所利用改进的布氏压力计系统研究了几种主要高能硝胺炸药在30多种溶剂中的热分解,详细内容见本书的第3章~第6章。